自从Taube推断出不同金属配合物之间的轨道介导的电子转移机制以来已经过去了60多年。对于由共价键合的化学残基桥接的供体 - 受体对,已经彻底探索了这种轨道路径的概念,但是对于缺乏中间桥的正式外球体系,尚未最终证明类似的途径。在我们目前的研究中,我们通过实验在原子水平上解决了通过显式分子间键进行电子转移所必需的轨道相互作用。
该发现是使用同系列的表面固定的钌催化剂实现的,所述钌催化剂具有不同的末端取代基,准备与溶液中的氧化还原活性物质反应。这种安排使得能够发现分子间硫属元素⋯只有当这些相互作用使供体和受体轨道直接接触时,碘离子相互作用才能介导电子转移。该结果提供了迄今为止对电子转移的分子间轨道路径的最直接观察。